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无需火焰就能绽放的光:化学发光(Chemiluminescence)

在露营地或演出现场,把一根棒子“啪”地一折再摇一摇,荧光就会弥漫开来。它没有电池也没有电线,握在手里也不烫。它既不像蜡烛或灯泡那样燃烧或加热什么东西,又是怎么发光的呢?秘密就在棒子里发生的化学反应。这种现象就是“化学发光(Chemiluminescence)”。

简单来说,化学发光指的是“化学反应释放的能量不变成热,而是转化为光释放出来的现象”。由于它几乎不产生热,也被称为“冷光”;如果发生在生物体内,则另称为生物发光。

本文将依次介绍化学发光的定义和发光原理、荧光棒、鲁米诺、萤火虫等例子,以及它在实验室和工业领域中的应用方式。

荧光棒内玻璃管破裂使两种溶液混合,获得反应能量的荧光染料从激发态回到基态并发光的过程与截面说明图。
荧光棒中的化学发光:反应能量传递给荧光染料,染料回到较低能量状态时发光。参考:IUPAC Gold Book;University of Washington, Kinetics of Light Sticks。IUPAC定义 · 荧光棒原理

化学反应发光的方式

什么是化学发光?

在调暗灯光的化学实验室里,一位戴着护目镜和手套的研究人员把烧杯中的透明溶液倒进锥形瓶,瓶中的液体发出柔和的蓝光

我们平时看到的光,大多来自高温的物体。像蜡烛或白炽灯那样,被加热到高温的物体发出光,叫作白炽发光。相反,化学发光即使在低温下,也能由反应本身产生光。

(1)很早以前就为人所知的光
1669年德国的亨尼格·布兰德(Hennig Brand)发现的白磷,会在空气中自己发出柔和的绿光。这一景象令人印象深刻,以至于磷(Phosphorus)这个名字就来自意为“带来光的东西”的希腊语。这种光是白磷与空气中的氧气反应时产生的典型化学发光。在实验室制造的物质中,1877年波兰化学家布罗尼斯瓦夫·拉齐谢夫斯基(Bronisław Radziszewski)首次在一种名为洛粉碱(Lophine)的化合物中观察到了化学发光。

(2)相似却不同的光
这三种光按照能量从哪里获得来区分。

  • 荧光(Fluorescence):吸收了光的物质立即发出另一种颜色的光的现象。
  • 磷光(Phosphorescence):把吸收的光能储存起来再慢慢释放的现象,夜光贴纸就是典型的例子。
  • 化学发光(Chemiluminescence):不吸收光,仅凭化学反应的能量发光的现象。

发光的原理

黄昏时分露营地的木桌上,一双手折弯一根透明的棒子,绿光随即亮起,旁边放着发出蓝色、橙色和粉色光芒的棒子

关键在于“激发态”。物质中的电子平时停留在最稳定的基态,但获得能量后,就会跃升到更高的能级,成为激发态。激发态很不稳定,电子很快就会回到原来的位置,这时会把多余的能量以光的粒子,也就是光子的形式释放出来。

(1)反应产生激发态分子
一般的化学反应会把多余的能量以热的形式释放出来。而在化学发光中,两种物质反应生成的产物一开始就处于激发态。这种分子在回到基态的过程中发出光,所以温度几乎不会升高。

(2)光的颜色由分子决定
光的颜色取决于回落时释放的能量大小。能量越大,光越接近蓝色;能量越小,光越接近红色。因此,根据发光的分子不同,同一个原理也能产生多种颜色。


日常生活中的化学发光

在昏暗的房间里,一位身穿白色防护服、戴着口罩和手套的勘查人员用喷壶向瓷砖地面喷洒溶液,地面各处显现出微弱的蓝色发光痕迹,旁边放着架在三脚架上的相机

化学发光即使在实验室之外,也比想象中离我们更近。从玩具到刑事侦查,再到大自然中的生物,它的用途多种多样。

[案例1] 一折就亮的荧光棒

荧光棒里装有含草酸酯和荧光染料的溶液,以及装着过氧化氢的细玻璃管。折弯棒子时,玻璃管破裂,两种溶液混合,反应释放的能量使染料进入激发态,从而发出光。这种方式以20世纪60年代美国贝尔实验室的埃德温·钱德罗斯(Edwin Chandross)发现的反应为基础,经化学公司美国氰胺公司(American Cyanamid)的迈克尔·劳哈特(Michael Rauhut)改良,才成为今天的样子。改变染料的种类,就能发出绿色、蓝色、橙色等颜色;在温暖的地方更亮但熄灭得快,在寒冷的地方较暗但能持续更久。

[案例2] 寻找血迹的鲁米诺

鲁米诺(Luminol)是一种与过氧化氢反应时会发出蓝光的物质,1902年在德国首次合成。1928年,德国化学家H. O. 阿尔布雷希特(H. O. Albrecht)发现血液会使这种光变得更强,这是因为血液中血红蛋白所含的铁能促进反应。随后在1937年,德国法医学家瓦尔特·施佩希特(Walter Specht)详细研究了把它用于犯罪现场血迹检测的方法。即使是擦拭过的地方残留的极少量血液,在暗处也会发光约30秒。

[案例3] 照亮夜晚的萤火虫

萤火虫体内的荧光素(Luciferin)在一种名为荧光素酶(Luciferase)的酶的帮助下与氧气反应,从而发出光。这可以说是生物体产生的化学发光。深海中的水母和鱼类虽然各个物种使用的物质不同,也都是以类似的原理发光。


化学发光的用途与局限

在调暗灯光的生命科学实验室里,一位身穿实验服、戴着手套的研究人员手持一块排满小孔的透明样品板,其中几个小孔发出微弱的蓝光,旁边放着抽屉已打开的分析仪器

化学发光不需要从外部照射光,因此背景很暗,相应地,即使是极微弱的光也能准确捕捉。凭借这一优点,它被广泛用作分析工具。

(1)能检测出极少的量
大气监测仪器通过计量一氧化氮与臭氧反应时发出的光,来测定空气中污染物的含量。在生命科学实验中,人们把发光反应连接到特定的蛋白质上,连肉眼看不见的微量也能检测出来。

(2)一旦点亮就无法逆转
反应物质用完后光也会随之消失,所以荧光棒只能使用一次。鲁米诺遇到含铁或铜的物质以及漂白剂时也会发光,因此即使发了光,也不能马上断定是血液,而要用其他检测再次确认。


化学发光告诉我们,即使不生火,只要物质与物质相遇,光就能诞生。演出现场的荧光棒、侦查现场的蓝光、夏夜里的萤火虫,都是以同样的原理在发光。

再问一次眼前的光从何而来,这正是探索日常生活中化学的第一步。