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冰为什么结得更晚:凝固点降低

下过雪的冬日清晨,扫雪车在路面撒下白色颗粒后,冻住的路很快就开始融化成泥泞。同样是零下的天气,海水却不容易结冰,在冷冻室放了很久的冰淇淋也不会冻得像石头一样硬。隐藏在这些场景背后的共同原理,正是凝固点降低。

简单来说,凝固点降低是指‘纯液体中溶有其他物质时,该液体凝固的温度会降低的现象’。纯水在0度结冰,而溶有盐或糖的水必须更冷才会结成冰。在化学中,它被视为一种典型性质,其大小取决于溶解粒子的数量,而不是物质的种类。

本文将依次介绍凝固点降低的原理、估算其大小的方法、它在道路、汽车和厨房中的用途,以及从耐寒生物到质量检测的各种应用。


溶解的粒子延缓结冰的原理

溶解的物质为什么会妨碍结冰

装着水的玻璃杯里,几粒白色盐晶正融入透明冰块边缘的近景

水结冰时,水分子会像手拉手一样规则地排列,形成冰晶。在冰与水相接的地方,分子附着到冰上和从冰上脱离同时发生,两种速度相等时的温度就是凝固点。

(1)能附着到冰上的分子变少
盐溶于水后,盐的粒子会混入水分子之间。靠近冰面的水分子相应减少,冰生长的速度就变慢了。

(2)融化的一方保持不变
另一方面,冰只由纯水分子构成,因此分子从冰上脱离的速度几乎不变。结果,要让结冰速度和融化速度重新平衡,温度就必须降得更低。

(3)混合状态更稳定
多种物质均匀混合的溶液比纯水更无序,因而更倾向于维持这种状态。所以,要变成有序的冰,就需要更低的温度。


粒子的数量决定降低幅度

明亮的化学实验台上,冰水中插着温度计的两个烧杯,以及盛有盐和糖的小碟子

凝固点降低多少,与其说取决于溶解的是什么物质,不如说取决于水中分散着多少粒子。这类性质称为依数性,沸点升高和渗透压也属于同一类。

  • 稀溶液的规律(Blagden’s Law):18世纪英国科学家查尔斯·布拉格登发现,凝固点降低的程度与溶解物质的量成正比。在稀溶液中,溶解的量加倍,凝固点也几乎降低一倍。
  • 水的基准值(Cryoscopic Constant):1千克水中溶有1摩尔粒子时,凝固点约降低1.86度。这个值因溶剂而异,苯约为5.12度,樟脑则高达约39.7度。
  • 会解离的物质的效果(Van ‘t Hoff Factor):糖溶于水后,一个分子仍是一个粒子,而盐会分成钠离子和氯离子两个。因此在摩尔数相同时,盐使凝固点降低的幅度约为糖的两倍。

道路、汽车与厨房

明亮的冬日清晨,扫雪车在积雪的道路上一边撒白色融雪剂一边驶过

凝固点降低广泛运用在我们过冬的方方面面。与其说盐直接融化了冰,不如说盐溶解在冰面薄薄的水层中,使这层水无法再次结冰,这样理解更准确。

融雪剂的极限温度

道路上常撒的氯化钠最多能把水的凝固点降到零下21度左右。在比这更冷的地方效果会变差,因此会改用氯化钙或氯化镁等其他盐。不过这些盐容易腐蚀金属,所以在机场等金属设施较多的地方,会改用甲酸钾或乙酸钾等融雪剂。

防冻液与冰淇淋

汽车冷却液中加入了水和乙二醇混合而成的防冻液,即使在隆冬,散热器也不会冻裂。冰淇淋在零下也软到能用勺子挖,是因为溶解的糖降低了凝固点,使一部分保持未冻结的状态。


耐寒生物与质量检测

河口冰封的冰层下,银色的胡瓜鱼在清澈冰冷的水中游动

凝固点降低既是生物战胜严寒的秘诀,也在实验室和工厂中被用作精密的测量工具。

(1)在体内制造防冻液的生物
北美的虹胡瓜鱼到了冬天会在体内积累甘油,即使在冰封的河口也能存活。一些蛙类在寒冷来临时,会分解储存在肝脏中的糖原,向血液中释放大量葡萄糖。树木的汁液也因为溶有各种物质,冬天不易结冰。

(2)检测牛奶是否掺水
由于溶有乳糖和矿物质,牛奶的凝固点稳定地低于水。如果掺了水,凝固点就会向0度方向升高,因此乳品行业会通过测定凝固点来确认是否掺水。

(3)测定纯度和分子量
纯净的固体混入杂质后,熔点会降低,熔化的温度范围也会变宽。因此,有机化学实验中会通过测定熔点来判断物质的纯度,还会根据凝固点降低的程度计算未知物质的分子量。


凝固点降低告诉我们,几个肉眼看不见的微小粒子就能推迟水变成冰的那一刻。从冬季道路的融雪剂、汽车防冻液,到不会冻僵的鱼和牛奶检测,都源于同一个原理。

在熟悉的冬日景象中读懂溶解粒子的力量,这正是理解溶液性质的化学第一步。

凝固点降低示意图。在相同压力下,纯水在0摄氏度结冰,而盐水在更低的温度才开始结冰。溶质溶解后,液体中水的化学势降低;在稀的理想溶液中,溶质粒子浓度越高,凝固点降低越大。在溶质摩尔数相同时,糖仍是一个分子,而盐约分成钠离子和氯离子两个。
凝固点降低:溶有溶质的水在更低的温度才开始结冰。粒子数比较和公式以稀的理想溶液为准,实际数值会因浓度和离子间相互作用而不同。依据:OpenStax Chemistry 2e, 11.4 Colligative Properties。查看资料