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慢慢啃噬铁的反应:腐蚀(Corrosion)

走进海边的小镇,很容易看到大门铰链或自行车链条变得格外通红。新买的铁椅子淋过几场雨后,表面也会开始泛出褐色的斑痕。看似坚硬的金属遇到空气和水,慢慢变成另一种物质,这种现象就是“腐蚀(Corrosion)”。

简单来说,腐蚀是指“金属与周围环境发生化学反应,失去原有性质而损坏的过程”。我们常说的铁锈是铁被腐蚀后的产物,铜、铝等其他金属也会以各自的方式发生腐蚀。

本文将依次介绍铁生锈的原理、不同金属相遇时出现的问题、历史上的案例以及防止腐蚀的方法。


金属生锈的原理与防锈的智慧

什么是腐蚀?

水滴下铁失去电子、氧得到电子的腐蚀过程。电子在金属内部移动,离子在水中移动;涂层隔绝水和氧气,锌则先被氧化以保护铁。
简化展示铁在潮湿环境中的腐蚀过程及防护方法的示意图。内容核对:RSC Education · OpenStax, Corrosion。
海边小镇一扇旧铁门的铰链和自行车链条上布满红褐色铁锈,剥落的锈片和水珠清晰可见,背景是模糊的大海

铁生锈的过程是一种得失电子的氧化还原反应。铁失去电子而被氧化,空气中的氧气得到这些电子而被还原。由此生成的物质是红褐色的水合氧化铁(Fe2O3·nH2O),也就是我们所熟悉的铁锈的真面目。

(1)水和氧气必须同时存在
只有纯水或只有干燥的氧气时,铁几乎不会生锈。水和氧气同时存在时,反应才会真正发生,水起到为电子开辟通道的作用。

(2)盐会加快反应
像海水或冬季撒在道路上的氯化钙这样含有氯离子的水导电性好,会让腐蚀快得多。这就是海边的铁结构和多雪地区汽车底盘特别容易生锈的原因。

(3)铁锈无法保护自己
铁锈的体积比原来的铁大,会鼓起来并很容易脱落。铁锈剥落的地方会露出新的铁,因此腐蚀会不断向内部深入。

(4)每种金属生锈的方式不同
铝比铁更容易与氧气反应,但表面会形成一层厚约10纳米、薄而致密的氧化铝膜,覆盖住内部。这种自行形成保护膜的现象称为“钝化(Passivation)”,也是它与铁锈容易脱落的铁最大的不同之处。


当不同的金属相遇

闪亮的铜管和生锈的铁管通过管件直接相连,接口周围只有铁管一侧生出了橙色铁锈和白色沉积物

两种不同的金属相互接触并浸在海水之类的电解质中时,更容易失去电子的一方会腐蚀得快得多。这称为“电偶腐蚀(Galvanic Corrosion)”。

  • 阳极金属(Anode):失去电子而溶解的一方,锌、铁等活泼性高的金属属于此类。
  • 阴极金属(Cathode):得到电子的一方,铜等活泼性低的金属反而会受到保护。
  • 电解质(Electrolyte):离子在两种金属之间移动的通道,含盐量越高,反应越快。

电偶腐蚀在日常生活中也经常发生。在铝窗框上拧入铁螺丝,或把铜管和铁管直接接在一起,接触的部位会最先损坏。因此,设计者会在不同金属之间垫入橡胶或塑料等绝缘材料,切断电子往来的通道。


历史上的腐蚀故事

晴朗的天空下,近距离可以看到自由女神像的衣褶和举着火炬的手臂的一部分,表面覆盖着青绿色的铜锈

腐蚀自古以来就困扰着船只和建筑,在此过程中也不断有重要的发现。

【案例1】溶掉的铁钉

1761年,英国皇家海军用铜板包覆了护卫舰“警报号”(HMS Alarm)的木质船体。这艘船结束西印度群岛的航行归来时,铜板完好无损,但固定铜板的铁钉却像生锈的糊状物一样腐烂了。1763年,海军得出结论:在海水中,铁和铜绝不能直接接触。

【案例2】自由女神像

自由女神像刚建成时呈红色的铜色,但从20世纪初开始变成了绿色。这层绿色的铜锈覆盖在铜表面,阻止了更深层的腐蚀。然而,20世纪80年代的检查发现,铜外皮与铁骨架之间的绝缘层老化,铁骨架已经生锈,随后进行了大规模的修复工程。


防止腐蚀的四种方法

建造中的船底船体螺旋桨附近用螺栓固定着几块灰色的锌牺牲阳极,一名戴安全帽的工人在后方查看

腐蚀是无法避免的自然反应,但可以大大减缓其速度。

(1)覆盖保护层
用油漆、油或塑料涂层覆盖金属表面,使水和氧气无法接触到金属。

(2)穿上锌外衣
在铁上镀锌称为“镀锌(Galvanization)”。即使表面被划伤、铁露了出来,锌也会先被氧化,继续保护铁。

(3)装上替它生锈的金属
在船底或海洋结构物上装上锌、铝、镁块,这些金属就会代替被腐蚀。这称为“牺牲阳极(Sacrificial Anode)”。1824年,汉弗里·戴维(Humphry Davy)向英国皇家学会发表了这一原理,并在军舰的铜外板上装上铁块进行试验。铜的腐蚀大幅减少,但由于附着的海洋生物更多了,当时的海军没有继续采用这种方法。

(4)使用能自我保护的合金
含铬10.5%以上的不锈钢会在表面形成一层极薄的氧化铬膜来防止腐蚀。这层膜即使被划伤,遇到氧气也会重新生成。


腐蚀是金属想要回到原本稳定状态的自然趋势。桥梁和管道、汽车和船舶等支撑我们生活的金属结构,都在与这种趋势不断抗争。根据美国联邦公路管理局(Federal Highway Administration)2002年发布的报告,仅1998年一年,美国因腐蚀造成的直接损失就约达2760亿美元,相当于当时国内生产总值的3.1%。

了解铁锈产生的原理,及早发现小小的锈斑并加以处理,这正是长久守护金属的生活化学第一步。