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凭借沸点的差异来分离:蒸馏(Distillation)

煮拉面时掀开锅盖,锅盖内侧凝结的水珠会哗地滴落下来。汤又咸又浓,可如果尝一尝锅盖上的水珠,几乎是没有盐分的白开水。这是因为在沸腾过程中,只有水变成蒸汽升上去,碰到冰凉的锅盖后又变回了水。把这一简单现象加以精炼、用来分离混合物质的技术,就是“蒸馏(Distillation)”。

简单来说,蒸馏是指“加热液体混合物,让容易沸腾的成分先以气体形式逸出,再把这些气体冷却、重新收集成液体的分离方法”。它利用的是每种物质沸点和挥发程度各不相同的性质,属于把混合物区分开来的物理分离,而不是改变成分本身的化学反应。

本文将依次介绍蒸馏走过的历史、它的工作原理和种类,以及在酒、石油和海水中的应用实例与局限。

加热盐水时,水变成水蒸气移走,冷却后聚集成液态水,盐则留下的蒸馏过程。在液体混合物中,更容易蒸发的成分在蒸气中占比更高,但并不保证能完全分离。
以盐水为例看蒸馏的汽化、冷却与冷凝。来源:ACS Evaporating Salt Water、HKUST Distillation。用于说明原理的简化示意图。ACS · HKUST

凭借沸点差异分离混合物的技术

蒸馏是怎样开始的?

博物馆中复原的古代炼金术作坊,小砖炉上摆放着长嘴弯曲的铜制蒸馏器(阿伦比克)、玻璃烧瓶和陶罐

人们很早就注意到蒸汽会重新变成水。古希腊哲学家亚里士多德(Aristotle)记载过,海水蒸发后凝结的水并不咸。公元1世纪前后,在罗马统治下的埃及亚历山大港,炼金术士们已经在使用蒸馏装置,3世纪的炼金术士帕诺波利斯的佐西莫斯(Zosimos of Panopolis)留下的装置图也流传至今。

大大推动蒸馏技术发展的,是中世纪伊斯兰世界的化学家。他们蒸馏了许多物质,反复进行实验,到9世纪前后还记录了蒸馏葡萄酒的方法。蒸馏时使用的长颈玻璃器皿“阿伦比克(Alembic)”这个名字,也来自阿拉伯语“al-inbiq”。这项技术传入欧洲后,在12世纪前后被用来制造被称为“燃烧之水”的酒精;在韩国,它于高丽时代经由元朝传入,形成了用名为“烧酒甑”(sojugori)的蒸馏器蒸烧酒的传统。


蒸馏的四步工作原理

明亮的实验台上,圆底烧瓶里的液体正在沸腾,经过倾斜的玻璃冷凝管后,透明的液滴落入接收瓶中的蒸馏装置

无论是实验室里的小烧瓶,还是工厂里的巨大塔器,蒸馏大体都遵循同样的流程。

(1) 加热
加热盛有混合物的容器。温度升高时,各成分的蒸气压也随之升高,当总蒸气压等于外界压力的那一刻,液体便开始沸腾。

(2) 易沸腾的成分在蒸气中变多
人们常以为只有沸点低的成分会单独沸腾,但实际上所有成分都会一起蒸发。只是容易蒸发的成分在蒸气中所占的比例更大。例如,乙醇约在78度沸腾,水在100度沸腾,所以加热酒时,最先出来的蒸气中酒精含量更高。

(3) 冷却变回液体
让上升的蒸气通过流有冷水的冷凝管,它就会重新凝结成液体。这样收集到的液体称为“馏出液”。

(4) 收集并重复
接收并收集馏出液,如果纯度不够,就再经过一次同样的过程。每蒸馏一次,目标成分的浓度就会再提高一些。


按情况选用的蒸馏种类

明亮的乡间作坊里,经过铜制蒸馏器和冷凝管的液体汇集在玻璃分离器中,水面上浮着一层薄薄的金色精油,旁边桌上放着一束紫色薰衣草

根据混合物质的性质不同,蒸馏方法也各不相同。

  • 简单蒸馏(Simple Distillation):把蒸气直接冷却收集的最基本方式,适用于沸点相差较大(大约25度以上),或像海水那样溶有不易挥发的盐的情况。
  • 分馏(Fractional Distillation):在烧瓶上方竖立长长的分馏柱,让蒸发和冷凝反复多次进行,使沸点相近的液体也能分开的方式。
  • 减压蒸馏(Vacuum Distillation):利用压力降低沸点也会降低的特点,让在高温下会分解的物质在相对较低的温度下沸腾蒸出。
  • 水蒸气蒸馏(Steam Distillation):向原料中吹入热水蒸气,让香味成分随之一起逸出的方式,用于从花朵和香草中提取精油。
怎么也分不开的混合物:共沸混合物

并不是所有混合物都能通过蒸馏干净地分开。水和乙醇在乙醇按质量计达到约95.6%时,液体与蒸气的组成会变得完全相同,这被称为“共沸混合物(Azeotrope)”。到了这一点,无论再蒸馏多少次,纯度都不会再提高,因此如果需要更纯的酒精,就必须配合使用其他方法,比如加入吸水的物质。


生活与工业中的蒸馏,以及它的局限

晴朗的白天天空下,远眺一座炼油厂,几座缠绕着楼梯和管道的银色蒸馏塔高高耸立

蒸馏被应用在我们生活的方方面面。

  • 酒(Spirits):把谷物或水果发酵制成的低度酒进行蒸馏,制成威士忌、白兰地、蒸馏式烧酒等高度酒。
  • 石油炼制(Oil Refining):把原油送入高塔加热后,轻质气体和汽油从上部、煤油和柴油从中部、重油和沥青原料从下部分别分离出来。
  • 海水淡化(Desalination):把海水煮沸,留下盐分,只收集水蒸气来获得饮用水。
  • 空气分离(Air Separation):把空气冷却到变成液体后进行蒸馏,分别获得氧气、氮气和氩气。

不过,蒸馏是通过煮沸物质来改变其状态的方法,因此需要消耗大量能量。化学工业所用能量中,甚至有相当大一部分都投入了蒸馏。所以如今人们一方面制造能把热量多次重复利用的装置,一方面也在研究利用膜进行分离等更节能的方法。


蒸馏从锅盖上凝结水珠这样平常的现象出发,成长为一项能制造出从酒和香水到汽油和饮用水等各种东西的技术。它不是硬把混合在一起的东西拆开,而是等待每种物质展现各自不同的性质,这一点十分耐人寻味。

在混杂的物质中找出各自不同的沸点,再一一区分出来,这正是化学为获得纯净物质所迈出的第一步。